增塑劑分為內(nèi)增塑劑和外增塑劑。

內(nèi)增塑劑：在聚合物的聚合過程中引入第二單體，由于第二單體共聚在聚合物的分子結構中，故降低了聚合物分子鏈的結晶度。內(nèi)增塑的另一類型是在聚合物分子鏈上引入支鏈(或取代基或接枝的分支)。而支鏈可以降低聚合物鏈與鏈之間的作用力，從而增加了塑料的塑性。由于第二單體與聚合物鏈段具有穩(wěn)定的化合結合，所以不被介質所抽出，但從工藝和成本上考慮，內(nèi)增塑劑的使用溫度范圍比較窄，而且必須在聚合過程中加入，通常僅用于略可撓曲的塑料制品中。

外增塑劑：一般為外加到聚合體系中的高沸點的較難揮發(fā)的液體或低熔點固體物質。絕大多數(shù)是酯類有機化合物，通常不與聚合物起化學反應，在溫度升高時和聚合物的相互作用主要是溶脹作用，與聚合物形成一種固溶體。

增塑劑按其作用原理和作用方式，可分為內(nèi)增塑和外增塑兩種。

內(nèi)增塑：以異種單體分子進行嵌段共聚或接枝共聚，從而降低分子間的引力，如氯乙烯和醋酸乙烯共聚。

外增塑：借助于某些具有溶劑化能力的低分子物質，摻入到樹脂分子間，增大分子間的距離，以達到降低樹脂分子間引力，增塑的結果是分子間的引力降低，使被增塑的樹脂變得柔軟，同時降低樹脂加工溫度。

普遍被認為的理論介紹如下：

高分子材料的增塑，是由于材料中高聚物分子鏈間聚集作用的削弱而造成的。增塑劑分子插入到聚合物分子鏈間，削弱了聚合物分子鏈間的引力，結果增加了聚合物分子鏈的移動性，降低了聚合物分子鏈的結晶度，從而使聚合物的塑性增加。

當聚合物中加入增塑劑時，在聚合物－增塑劑體系中，存在著如下幾種作用力： a、聚合物分子與聚合物分子間的作用力(I)；

 b、增塑劑本身分子間的作用力(II)；

 c、增塑劑與聚合物分子間的作用力(III)。

通常，增塑劑系小分子，故(II)很小，可不考慮。關鍵在于(I)的大小。

若是非極性聚合物，則(I)小，增塑劑易插入其間，并能增大聚合物分子間距離，削弱分子間作用力，起到很好的增塑作用；反之，若是極性聚合物，則(I)大，增塑劑不易插入。

需通過選用帶極性基團的增塑劑，讓其極性基團與聚合物的極性基團作用，代替聚合物極性分子間作用，使(III)增大，從而削弱大分子間的作用力，達到增塑的目的。

增塑劑的主要作用:削弱聚合物分子間的范德華力，增加聚合物分子鏈的移動性，降低聚合物分子鏈的結晶性，亦即增加塑料的塑性。塑料的伸長率、曲撓性和柔韌性都得到提高，而硬度、模量、軟化溫度和脆化溫度都下降。