由于聚合物乳液的特殊性，成膜過程與樹脂溶于溶劑中的一般涂料有本質(zhì)的不同，與水溶性涂料也不同。因為乳液是由聚合物顆粒球組成，而不是獨立的聚合物分子，所以干燥成膜必須涉及到這些較大的顆粒之間的融合。

    由于聚合物乳液的特殊性，成膜過程與樹脂溶于溶劑中的一般涂料有本質(zhì)的不同，與水溶性涂料也不同。因為乳液是由聚合物顆粒球組成，而不是獨立的聚合物分子，所以干燥成膜必須涉及到這些較大的顆粒之間的融合。這一過程可以劃分成幾個步驟：開始由于水分的蒸發(fā)，涂料的整體體積縮，聚合物顆粒之間彼此接近。為了達到顆粒之間的直接接觸，必須首先克服顆粒之間的靜電排斥力，這種靜電排斥力是原先維持分散液穩(wěn)定的力。顆粒相互接觸之后，成膜所需的顆粒之間的排列、變形以致相互融合還是沒有有效進行，只有當(dāng)顆粒之間的毛細管力和表面張力大于顆粒的變形阻力時才會有效進行。下面的步驟可以用聚合物玻璃化溫度Tg很好地描述，Tg又與涂料的另一個重要指標(biāo)MFFT(最低成膜溫度)有密切關(guān)系。分散液顆粒只有在聚合物的Tg之上時，確切地說是在MFFT之上時才能形成涂膜。所以人們不得不根據(jù)成型溫度Tp來按圖索驥，找相應(yīng)的單體進行合成，或者加入外增塑劑，使得Tp≥MFFT。

    由于這一限制，既要低玻璃化溫度又要保證一定的硬度，所以許多應(yīng)用的需要都不能滿足。在體系中加入所謂的成膜助劑和凝聚劑，使這一理論得以被突破。這類物質(zhì)也可以叫做臨時增塑劑，它可以使聚合物顆粒軟化，而在成膜之后又會從涂膜中揮發(fā)掉。這樣我們就可以使用Tg>Tp的硬聚合物在室溫下成膜，并得到硬的涂膜。

    一種產(chǎn)品要作為成膜助劑使用，必須滿足一定的要求。首先這種作為臨時增塑劑使用的產(chǎn)品必須有足夠的化學(xué)穩(wěn)定性，例如，不會在堿性配方中皂化。其次，氣味要小，在室內(nèi)使用的涂料都有這樣的要求。再有就是要求成膜助劑要與這些敏感的聚合物分散液相容，加入后不會出現(xiàn)不穩(wěn)定的現(xiàn)象。這種不穩(wěn)定現(xiàn)象可以從粘度的大幅提高觀察到，或者出現(xiàn)最嚴重的情況就是發(fā)生凝膠同樣的原因，進行操作時也要十分小心，防止發(fā)生局部的振動反應(yīng)(凝膠)。一般最終產(chǎn)品制備好以后，還要放置一段時間，以使成膜助劑達到分布平衡。另外還要求這種臨時增塑劑對聚合物有盡可能好的增塑效果，以減少其加入量。在揮發(fā)性方面，要求成膜助劑在成膜過程中留在涂膜中起到增塑作用，而一旦成膜完成，成膜助劑就立刻揮發(fā)掉。如果成膜助劑長時間留在涂膜中，就會導(dǎo)致發(fā)粘、結(jié)塊和污染。所以我們可以想到，理想的成膜助劑是不存在的，我們必須尋找一種最佳的折中方案，用多種產(chǎn)品結(jié)合使用。